报告题目:

光电催化氧化中的非自由基氧化机制

报告人:

陈春城

所在单位:

中国科学院化学研究所

报告人简介：

略。

摘要：

在污染物光电催化降解过程中，H₂O分子被光生空穴活化生成高活性羟基自由基的过程对污染物的降解起着非常重要的作用。我们通过原位电化学红外光谱和同位素标记技术证明了氧化铁表面水分子氧化生成O₂的过程是H₂O亲核进攻氧化铁表面形成的高价铁物种（Fe^IV=O）。在此基础上，发现许多污染如含硫污染物、亚硝酸盐、亚砷酸盐等污染物可以亲核进攻表面Fe^IV=O物种，发生Fe^IV=O物种向污染物的氧原子转移反应，实现污染物的选择性氧化。并证明在α-Fe₂O₃表面硫醚的氧化反应是通过一个氧原子转移的过程实现的，其高价态的铁氧物种（Fe^IV=O）转移到底物分子上，不涉及自由基，具有很高的选择性；而在TiO₂上进行的是单电子自由基反应的途径，选择性差。